SUBSTÂNCIAS SIMPLES
São substâncias formadas por átomos de um único elemento químico.

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ALOTROPIA
Os elementos químicos, quando isolados, formam substâncias simples, porém alguns elementos podem formar mais de uma substância simples diferente. A esse conjunto de substâncias simples diferentes, formadas pelo mesmo elemento químico, denominamos Alótropos e, ao fenômeno ocorrido, Alotropia. Casos de Alotropia:
ALOTROPIA POR ATOMICIDADE
As moléculas das substâncias apresentam diferentes quantidades de átomos.
Exemplos:

Fonte: https://manualdaquimica.uol.com.br
ALOTROPIA POR CRISTALIZAÇÃO
Geralmente ocorre com substâncias sólidas. Neste caso, os átomos do elemento se organizam em diferentes arranjos cristalinos.

Fonte: http://quimica-dicas.blogspot.com
ESTABILIDADE E METAESTABILIDADE
Para todos os casos de alótropos, temos sempre uma forma estável, isto é, mais abundante na natureza, e temos também uma forma instável, ou metaestável. Há de se ressaltar que a forma instável tende a reagir e formar a forma estável em um tempo que varia de substância para substância, podendo o mesmo ser maior ou menor. Da mesma forma, é possível forçar a reação inversa, transformando a forma estável na forma instável do alótropo, fornecendo energia para essa reação.

(fonte: https://www.engquimicasantossp.com.br/2017/10/alotropia-propriedadesestabilidade-polimorfismo.html)
O alótropo metaestável, ou a forma instável, é mais reativa que a forma estável, apresentando reações similares, porém com maior facilidade. Por exemplo, o ozônio é um oxidante bem mais poderoso que o oxigênio, justamente por sua maior reatividade, sendo comumente utilizado como desinfetante.
Outro exemplo é dado pelo fósforo branco, que é tão reativo que é necessário que seja armazenado imerso em água, se exposto ao ar o fósforo branco queima tende a queimar espontaneamente, produzindo luz fraca durante a queima. O fósforo vermelho é quase inerte. Quando compramos uma “caixa de fósforos”, o fósforo do palito é o fósforo vermelho, que ao atritar com a lixa da caixa, reage formando fósforo branco, que inicia a chama.
SUBSTÂNCIAS COMPOSTAS
São substâncias formadas por átomos de diferentes elementos químicos.

Fonte: https://www.passeidireto.com