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Cinética: Lei de ação das massas (Lei de Guldberg – Waage)

A Lei de ação das massas, proposta por Guldberg e Waage, descreve a relação entre as concentrações de reagentes e a velocidade de uma reação química.

REAÇÕES QUÍMICAS ELEMENTARES

São reações que se processam numa única etapa. Para essas reações, a ordem de cada reagente é dada pelo coeficiente estequiométrico inteiro da equação química devidamente balanceada.

Para a reação química elementar: (x)A + (y)B →(z)C +(w)D

Teremos a Lei de Velocidade: V =K[A]x × [B]y

Exemplo:

Uma reação elementar genérica é representada pela equação abaixo:

2A(g) + 3B(g) → A2B3(g)

O que ocorrerá com a velocidade da reação se duplicarmos as concentrações molares dos reagentes sem alterarmos as demais constantes físicas?

Resolução:

v = K[A]2[B]3

Estado inicial: v(inicial) = K(x)2(y)3
Estado final: v(final) = K(2x)2(2y)3 = K(4x2)(8y3) = 24k(x)2(y)3 → Aumenta 24 vezes.

REAÇÕES QUÍMICAS NÃO ELEMENTARES (MECANISMO DE UMA REAÇÃO QUÍMICA)

São reações que se processam em duas ou mais etapas elementares. Para essas reações, a Lei de Velocidade é dada pela Lei de Velocidade da etapa mais lenta.

Exemplo:

A reação: N2(g) + O2(g) → 2NO2(g), ocorre segundo a soma das etapas:

Etapa I: N2(g) + O2(g) → 2NO(g)
Etapa II: 2NO(g) + O2(g) → 2NO2(g)

Abaixo, está representado o diagrama de energia da reação:

Escreva a expressão matemática da lei de velocidade da reação global.

Resolução:

v = K [Produto das concentrações dos reagentes da etapa lenta] = K[N2][O2]

ESTUDO CINÉTICO DE UMA REAÇÃO

Mostra a variação da velocidade de uma reação em função das alterações ocorridas com as concentrações molares dos reagentes.

Algumas ordens de reações frequentes:

Ordem zero → A velocidade da reação se mantém constante com a variação da concentração do reagente.

Primeira ordem → A velocidade da reação varia na mesma proporção da variação da concentração do reagente.

Segunda ordem → A velocidade da reação varia ao quadrado da variação da concentração do reagente.

Exemplo:

A temperatura fez-se a seguinte reação:

2H2(g) + 2NO(g) → N2(g) + H2O(ℓ)

Mediram-se valores de concentração molar dos reagentes e a velocidade obtida em cada experimento, obtendo-se os resultados abaixo:

Determine:

a) A ordem global da reação.
b) O valor da constante cinética da reação.

Resolução:

a) Observando as experiências II e I, nessa ordem, percebemos que para uma concentração de NO constante, a variação de H2 dobra de valor e a velocidade da reação também dobra. Logo, a reação química é de primeira ordem em relação à concentração de H2. Observando as experiências IV e III, nessa ordem, percebemos que para uma concentração de H2 constante, a variação de NO dobra de valor e a velocidade da reação quadruplica. Logo, a reação química é de segunda ordem em relação à concentração de NO. Podemos, então, concluir que a reação é de terceira ordem.

b) V = K[H2][NO]2 → substituído na experiência I → (40 mol ⋅ L-1 ⋅ min-1) = K(2 mol ⋅ L-1)(6 mol ⋅ L-1)2 → (40 mol ⋅ L-1 ⋅ min-1) = 72 K(mol3 ⋅ L-3) → K = 0,56.

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